為了便(biàn)於認識粉煤灰在混凝(níng)土中的作用,先闡述一(yī)下混(hún)凝土的結構和性能之間的關係。混凝土是由大小不同的顆粒所組成的,大顆粒(lì)粗骨料的空隙由中小顆粒的粗骨料(石子)填(tián)充;粗骨料顆(kē)粒的空隙由細骨(gǔ)料(砂子)填充,它(tā)的顆粒也是有粗有細,細顆粒填充粗顆粒之間的空隙;水泥漿則填充粗細(xì)骨料堆積體的大小(xiǎo)空(kōng)隙,並包裹它們形成一層潤滑層,使新拌混凝土(也稱拌合物)具有一定的工作性,能在外力或本身的自重作用下成型密(mì)實。硬化混(hún)凝土是一種複雜的、多相的複合材料(liào),它(tā)的結構主要包括三個相——骨(gǔ)料、硬化水泥漿體以及二者之間的過渡區,說它複雜是因為它很不勻質(zhì),主要體現在以(yǐ)下幾方麵:
第一,過渡區的存在(zài)。過渡區是圍繞骨料顆粒周邊的一層薄殼(ké),厚度約(yuē)10~50μm。由(yóu)於它的薄弱,對混凝土性能的影響十分顯著;第二,三相中的任一相,實際(jì)上(shàng)還是多相體。例如一顆花崗岩的骨料裏除了有微(wēi)裂縫、孔隙外(wài),還不均勻地鑲嵌著石英、長石和雲母三種礦(kuàng)物。石英很(hěn)硬,而雲母就很軟;第(dì)三,與其(qí)他工程材料不同,混凝土結構中的兩相——硬化水泥漿體和過渡區(qū)是隨時間、溫度與濕度環(huán)境不斷變化著的。
(1)骨料相。通常在為混凝土選(xuǎn)擇骨料時,首先注意的是它的顆粒強度(dù),也就是說:它越堅硬越好。事實上,由於骨料的強度通常比其他兩相的高很(hěn)多,因此它對混凝土的強度並沒有直接的影(yǐng)響。但(dàn)是它們的粒徑和形狀間接地影響混凝土強度:當骨料最大粒徑越大、針片(piàn)狀顆粒(lì)越多時,其表麵積存的水(shuǐ)膜越厚,過渡區相就越薄弱,硬化混凝土的強度和抗滲透性也越差。所以,質量(liàng)好的骨(gǔ)料應該是顆粒形狀均勻、級配好(hǎo),堆積密實度高,所需(xū)要的漿體用量少。許多路麵板之所以不耐久,骨料(liào)質量差,尤其(qí)缺乏5~10mm粒徑的顆粒,因(yīn)此傳(chuán)荷能力和抗衝擊與疲勞能力受到嚴重影響是重要的原因。
(2)硬化水泥漿體(也稱水泥石)。在配製混(hún)凝土選用水泥時,都認為標號(hào)越高的水泥(ní)就越好。事實上,高標號(hào)水泥(ní)因為通常粉磨得越細,在拌合時往往需要(yào)更多的水,硬化後(hòu)生成更多薄弱的氫氧化鈣,多餘的水分蒸發後也會形成更(gèng)多的孔隙,對混(hún)凝土(tǔ)的強度和耐(nài)久性不(bú)利。但是,這樣的水泥水化反(fǎn)應快(kuài),因此用它配製的(de)混凝土早期(qī)強度高,這是它受(shòu)歡迎,售價高的原因。
試(shì)驗表明:即使所用骨料非常致密,混凝土的滲透性也要比相應的水泥漿體低一個數(shù)量級。這說明混凝土體的滲透性並(bìng)不直接取(qǔ)決硬化水泥漿體的滲(shèn)透性,而是來自過渡區。剛(gāng)澆築成型的混凝土(tǔ)在其(qí)凝固硬(yìng)化之前,骨料顆粒受重力作用向下沉降,含有大(dà)量水分的稀水泥漿則由於密度小的原因向上(shàng)遷移,它們之間的相對運動使骨料顆(kē)粒的周壁形成一層稀漿膜,待混凝土硬(yìng)化後,這裏就形成了過渡區(qū)。過渡區微結構的(de)特點為:1)富集大晶粒的氫氧化鈣和(hé)鈣礬石;2)孔隙率大、大孔徑的孔多;3)存(cún)在(zài)大量原生微裂縫,即混凝土未承載之前出現(xiàn)的裂縫(féng)。
因為過渡區的影響,使混(hún)凝土(tǔ)在(zài)比它兩個主要相能(néng)夠承受的應力低得多的時候就被破壞;由於過渡區大量孔隙和微裂縫存在,所以雖然硬化(huà)水泥漿體和骨料(liào)兩相的剛性很大,但(dàn)受它們之間傳遞應力作用的過渡區影響(xiǎng),混凝土的剛性和彈性模量明顯地減小。
了解了(le)混凝土的微結構的特性及其對性能的影響(xiǎng)後,就可(kě)以更好地認識粉煤灰在混凝土中的作用。粉煤灰的主要作(zuò)用可以包括以下幾(jǐ)方麵:
1)填(tián)充骨(gǔ)料顆粒的空隙並包裹它們(men)形成潤滑(huá)層,由於粉煤(méi)灰的容重(表觀(guān)密度)隻(zhī)有水泥的2/3左右,而且粒形好(質量好的粉煤灰(huī)含大量玻璃微珠),因此(cǐ)能填(tián)充得更密實,在水泥用量較少的混凝土裏尤(yóu)其顯著。
2)對水泥顆粒起物理分散作用,使其分布得更均勻(yún)。當混凝土水膠比較低時,水化緩慢的粉煤(méi)灰可(kě)以提供水分,使水泥水(shuǐ)化得更充分。
3)粉煤(méi)灰和富集在骨料顆(kē)粒周圍的氫氧化鈣結晶發生火山灰反(fǎn)應,不僅生成具有膠(jiāo)凝性質的產物(與水泥中矽酸鹽的水化產物相同),而且加強了薄弱的過渡區,對改善混凝土的各項性能(néng)有顯著作用。
4)粉煤灰(huī)延緩了水化速度,減小混凝土因水化熱(rè)引(yǐn)起的溫升,對防止混凝土產生溫度裂縫十分有利。
下麵對粉煤灰在混(hún)凝土中的作用及其(qí)機(jī)理做(zuò)一些具體地分析。
長期(qī)以來,國內外(wài)在混凝土中常摻有一定量粉煤灰,但作為(wéi)水泥的替(tì)代材料,絕大多數情(qíng)況下是以如下三種方式應(yīng)用的:在早期強度要求很低,長期強度大約在25~35MPa的大體積水工混凝土中(zhōng),大摻量地替代水泥使用(yòng);在結構混凝土裏較(jiào)少量地替代水泥(10~25%);在強度要求很低(dī)的回填或道路基層裏大量摻用。
對於粉煤灰的作用機理和(hé)應用技術,多年來進行了(le)大量的研究工作,取得了不少進展,這些進展對粉(fěn)煤灰在混凝(níng)土中的應用起(qǐ)了一定的推動作用。如摻用的方法從(cóng)等量替代水(shuǐ)泥,發展到超摻法、代砂法以及(jí)與(yǔ)化學外加劑同時使用的雙摻法。對於粉煤灰的作用機理,從主要是火山灰質材(cái)料特性的作用(消耗了水泥水化時生(shēng)成薄弱的,而且往往富集在過渡區的氫氧化鈣片狀結晶,由於水化(huà)緩慢,隻在後期才生成少量C-S-H凝膠,填充於水泥水化(huà)生成物的間隙,使其更加密實),逐步發展到分(fèn)析它還具有形態效應、填充效應和微集料效(xiào)應等。但無論哪一方麵的研究成果,似乎都改變不了這樣一個事(shì)實(shí):在混凝土中摻粉煤灰要降低混凝土的強度,包括28天齡期以後一段時間裏的強度,其(qí)他(tā)性能當然也相應受到不同程度的影響,而(ér)且這(zhè)些影響要隨著摻量的增大而加劇。這個事實始終禁錮(gù)著粉煤灰在混凝土中,尤其是結構混凝土中的摻量,而且似乎形成了這樣(yàng)一種成見(jiàn):摻用粉煤灰是以犧牲結構混(hún)凝土的品質為代價的。
事實上,如(rú)前(qián)所述,由於高效減水劑的應用,使混凝土的水膠比可以(yǐ)大幅(fú)度降低,從而使摻用粉煤(méi)灰(huī)的效果大為改(gǎi)善(shàn),使(shǐ)大摻量粉煤灰混(hún)凝土的性能能(néng)夠大幅度地提高。
1)水膠比的影響(xiǎng)
水膠比的上述變化為什麽影響這麽大呢?在高水膠比的水泥漿裏,水泥顆粒被水分隔開(水所占(zhàn)體積約為水泥的兩倍(bèi)),水化環境優異,可(kě)以迅速(sù)地生(shēng)成表麵積增大1000倍(bèi)的水化物(wù),有良好地填充漿體(tǐ)內空隙的能力。粉煤灰雖然從顆粒形狀來說,易(yì)於堆積得較為密實,但是它(tā)水(shuǐ)化緩慢,生成的凝膠量(liàng)少,難以填充密實顆(kē)粒周圍的空隙,所以摻粉煤灰(huī)水(shuǐ)泥漿的強度和其他性能總是隨摻量增大(水(shuǐ)泥用量減少)呈下降趨(qū)勢(當然在早齡期就更加顯著)。
在低水膠比的水泥漿裏情況(kuàng)就不一樣了。不摻粉煤灰時,高活性的水泥(ní)因水化環境較差,即缺水而不(bú)能充(chōng)分水化,所以隨水灰比下降,未水化水(shuǐ)泥的內芯增大(dà),生成產(chǎn)物量下降,但由於顆粒間的距離減小,要填充的空(kōng)隙也同時減(jiǎn)小,因此(cǐ)混凝土強度得到迅(xùn)速提高。這種情況下用(yòng)粉煤灰代替部分水泥(ní),在低(dī)水(shuǐ)膠比條件下(例如0.3左右),水泥的水化條件相對改(gǎi)善,因為粉煤灰水化緩慢,使混凝土實(shí)際的“水灰比”增大,水泥的水化(huà)因而加快,這種作用機理隨著粉煤灰的摻量增大愈加明顯(例如摻量為(wéi)50%左右,初(chū)期實際水(shuǐ)灰比則接近0.6),水泥水化(huà)程度的改(gǎi)善(shàn),則有利於粉煤灰(huī)作用的發揮,然而與此同時,需要粉煤灰水化產物填充的(de)空隙已經大大減小,所(suǒ)以其水化能力差的弱點在低水膠比條件下被掩蓋,而它(tā)降(jiàng)低溫升等其它優點則依然起著有利於(yú)混凝土性能的作用。以上所述低水膠比下粉煤灰作用的變化,羞羞影视(men)可(kě)以用(yòng)一個“動態堆積(jī)”的概念來認識,這是相(xiàng)對於(yú)長期以來沿用的靜態堆積而言的。即(jí)通(tōng)常在選擇原材料和配合比時,是以各(gè)種原材(cái)料在加水之前的堆積盡量密實為依據的,但是當加水攪拌後,特別是在低水膠比條件下,如(rú)何通過粉狀(zhuàng)顆粒水化的交叉進行,使初始水膠比盡量降低(dī),混凝土單位用水量盡量減少,配(pèi)製出的混凝土在(zài)密實成型的前提下,經過水化硬化過程(chéng),形成的微結構應(yīng)該是更為密實的。上述大摻量(liàng)粉煤灰混凝土的例子中,每方混凝土(tǔ)的用水量僅100kg左右,要比目前(qián)配製普(pǔ)通混凝土少幾十公斤,就是明(míng)顯的證(zhèng)據。有人曾(céng)進行過低水灰比(水膠比(bǐ))摻/不摻粉煤灰淨(jìng)漿的結合水測定試驗:摻有30%粉煤灰,水(shuǐ)膠比為0.24的淨漿,要比水灰比為0.24的純水泥漿在28d時的結(jié)合水還多,證實上述摻粉煤灰後改善(shàn)了水泥(ní)在(zài)低水灰比(bǐ)條(tiáo)件下水化程度的說法。因(yīn)此低水膠(jiāo)比條件下,大(dà)摻量(liàng)粉煤灰混凝土的強度(dù)發展與空白混凝土接近,而後期仍有(yǒu)一定幅度的增長,在(zài)一定範圍(wéi)內隨摻量變(biàn)化(huà)的影響(xiǎng)不大。當然,粉煤(méi)灰代替水泥用量大了,由於起激發作用的氫氧化鈣含量減少(shǎo),使粉煤灰的水化條件劣化(huà),所以在(zài)不(bú)同條件下存在一最佳粉煤灰摻量,並不是越大越好。
2)溫度的影響(xiǎng)
眾所周知,溫度升高時水泥水化的速率會顯著加快。研究表明:與20℃相比,30℃時矽(guī)酸鹽水泥的水化速率(lǜ)要加(jiā)快一倍。由(yóu)於近些(xiē)年來大型、超大型混凝土(tǔ)結(jié)構物的建造,構件斷麵尺寸相應增大;混凝設計土強度等級(jí)的提高,使所(suǒ)用水泥標號提高、單位用量增大;又由於水(shuǐ)泥生產技術的進展,使其所含水化迅速的早強礦物矽酸(suān)三鈣含量提高、粉磨細度加大,這(zhè)些因素的疊加,導致(zhì)混凝土硬化時產生的溫(wēn)升明(míng)顯加劇,溫峰升高。
在達到溫峰後的降溫期間,混凝土(tǔ)產生溫度收縮(也稱熱收縮)引起彈性拉應(yīng)力(lì);另一方(fāng)麵,混凝土水膠比的降低,又會使因水泥水化產生的自身收縮增大,同樣產生彈(dàn)性拉應力;而混凝(níng)土的水灰比(水膠比(bǐ))降低,早期水化加快,混凝土的彈(dàn)性模量隨強度的提高(gāo)而增(zēng)大,進一步(bù)加劇了彈性拉應力增長;與此(cǐ)同時,混凝土的粘彈性,即對於彈性拉應力的鬆弛作用卻顯著(zhe)地減小,這一切,都導致近些年(nián)來(lái)許多結(jié)構物在施(shī)工期(qī)間,模板剛拆除或以後不(bú)久就發現表麵大量裂縫。除了凝固前(qián)的塑性裂縫以外,硬化混(hún)凝土早期出現的裂縫往往深而長(實際上不(bú)可見裂縫的長度(dù)和深度,要遠比(bǐ)可(kě)見裂縫大得多)。為了防止可見裂縫的出現,目前常采取(qǔ)外包保溫措施,以減小(xiǎo)內外溫差,這種做法被認為是有效措施(shī)而迅速地得到推廣。但是沒有注意到:由於外保溫阻礙了混凝土水化熱(rè)的散發,加劇了體內的溫升,混凝土體溫度升高,使(shǐ)水泥水化加速,早期強度發展更加(jiā)迅速,因此也更(gèng)容易出現裂縫,隻是由於鋼筋(jīn)的約束和對應力的分散作用,使少量寬而長的(de)可(kě)見裂(liè)縫轉變為大量分散的不可見裂縫,它們將為侵蝕性介質提供(gòng)通道,影響結(jié)構混凝土的耐久性(xìng)。同時較大的彈性拉應(yīng)力還可能引起鋼(gāng)筋(jīn)達(dá)到(dào)屈服點而滑(huá)移,從而可能影響結構的使用功能。
與水泥相比(bǐ),粉煤灰受溫度影響更(gèng)為顯著,即溫度升高時它的水化明顯加快。所以當混凝土澆注時環境溫度與混凝土體溫度(dù)較高(gāo)時,對純水泥混(hún)凝土來說,由於溫升帶來不利的(de)影(yǐng)響,而對摻粉煤灰混凝土(tǔ)來說(shuō),則不僅溫升下降(jiàng),減小了混凝土因(yīn)溫度開裂的危險,同(tóng)時由於加快火山灰反應,還提高了28天強度。
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